خبر

ٽيڪنالاجي کان علاوه، گليڪوسائڊس جي ٺهڻ هميشه سائنس لاء دلچسپي رکي ٿي، ڇاڪاڻ ته اها فطرت ۾ هڪ تمام عام ردعمل آهي. شمڊٽ ۽ توشيما ۽ ٽاٽسوتا پاران تازو مقالا، گڏوگڏ ڪيترن ئي حوالن جو حوالو ڏنو ويو آهي، مصنوعي صلاحيت جي وسيع رينج تي تبصرو ڪيو آهي.
گلائڪوسائيڊس جي ٺهڻ ۾، هڪ ملٽي شوگر جزن کي نيوڪليوفائلز، جهڙوڪ الڪوحل، ڪاربوهائيڊريٽ، يا پروٽين سان گڏ ڪيو ويندو آهي، جيڪڏهن گهربل ڪاربوهائيڊريٽ جي هائيڊروڪسيل گروپن مان هڪ سان چونڊيل رد عمل، ٻين سڀني ڪمن کي لازمي طور تي محفوظ ڪيو وڃي. پهريون قدم. اصولي طور تي، اينزيميٽڪ يا مائڪروبيل پروسيس، انهن جي چونڊيليت جي ڪري، پيچيده ڪيميائي تحفظ کي تبديل ڪري سگهي ٿو ۽ علائقن ۾ گلائڪوسائيڊس کان چونڊيل طريقي سان ختم ڪرڻ لاء. تنهن هوندي، الڪائل گليڪوسائڊس جي ڊگهي تاريخ جي ڪري، گليڪوسائڊس جي ٺهڻ ۾ اينزيميمس جي ايپليڪيشن کي وڏي پيماني تي اڀياس ۽ لاڳو نه ڪيو ويو آهي.
مناسب اينزيم سسٽم جي گنجائش ۽ اعلي پيداوار جي قيمت جي ڪري، الڪائل پوليگلائڪوسائيڊس جي اينزيميٽڪ سنٿيسس صنعتي سطح تي اپ گريڊ ٿيڻ لاء تيار ناهي، ۽ ڪيميائي طريقن کي ترجيح ڏني وئي آهي.
1870 ۾، MAcolley ٻڌايو ته "acetochlorhydrose" (1,figure2) جي ٺهڻ جي رد عمل سان dextrose (گلوڪوز) جي acetyl کلورائڊ سان، جنهن جي نتيجي ۾ آخرڪار گلائڪوسائيڊ سنٿيسس جي رستن جي تاريخ بڻجي وئي.
شڪل 2. مائيڪل جي مطابق آريل گلوڪوزائڊس جو ٺهڪندڙ
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides(acetohaloglucoses) بعد ۾ خالص الڪائل گلوڪوزائڊس جي اسٽيريوساليڪٽو سنٿيسس لاءِ ڪارآمد وچولي ثابت ٿيا. 1879ع ۾ آرٿر مائيڪل ڪولي جي انٽرميڊيٽز ۽ فينوليٽس مان قطعي، کرسٽلائيزبل آريل گلائڪوسائيڊس تيار ڪرڻ ۾ ڪامياب ٿيو. (آرو-، شڪل 2).
1901 ۾، مائيڪل جي تجزيي ڪاربوهائيڊريٽس ۽ هائيڊروڪسيلڪ ايگليڪونز جي وسيع رينج تائين، جڏهن W.Koenigs ۽ E.Knorr پنهنجو بهتر اسٽريسيسليڪٽو گلائڪوسائيڊيشن جو عمل متعارف ڪرايو (شڪل 3). رد عمل ۾ انوميرڪ ڪاربان تي هڪ SN2 متبادل شامل ٿئي ٿو ۽ اسٽيريوسائيڊ طور تي ترتيب جي ڦيرڦار سان اڳتي وڌندو آهي، مثال طور α-glucoside 4 پيدا ڪري ٿو β-anomer مان aceobromoglucose intermediate 3. Koenigs-Knorr synthesis چانديءَ جي موجودگي يا موجودگي ۾ ٿئي ٿو. پارا پروموٽر.
شڪل 3. ڪوئينگس ۽ نور جي مطابق گلائڪوسائيڊس جو اسٽيريوسائيزيڪلو سنٿيسس
1893 ۾، ايميل فشر الڪائل گلوڪوزائڊس جي ٺاھڻ لاء بنيادي طور تي مختلف طريقي جي تجويز ڪئي. اهو عمل هاڻي ”فشر گلائڪوسائيڊيشن“ جي نالي سان مشهور آهي ۽ الڪوحل سان گڏ گلائڪوز جو هڪ تيزاب-ڪيٽلائيزڊ ردعمل شامل آهي. تنهن هوندي به ڪنهن به تاريخي حساب ۾ شامل ٿيڻ گهرجي A.Gautier جي 1874 ۾ پهرين رپورٽ ڪيل ڪوشش، هائيڊروڪلوڪ ايسڊ جي موجودگي ۾ ڊيڪسٽروس کي اينهائيڊروس ايٿانول سان تبديل ڪرڻ جي. گمراهه ڪندڙ عنصري تجزيي جي ڪري، گوٽير يقين ڪيو ته هن هڪ "ڊگلوڪوز" حاصل ڪيو آهي. فشر بعد ۾ ظاهر ڪيو ته گوٽير جو "ڊگلوڪوز" اصل ۾ بنيادي طور تي ايٿائل گلوڪوزائيڊ (شڪل 4) هو.
شڪل 4. فشر جي مطابق گلائڪوسائيڊس جي ٺهڻ
فشر ethyl glucoside جي ڍانچي کي صحيح طور تي بيان ڪيو، جيئن ته پيش ڪيل تاريخي فرانوسائيڊ فارمولا مان ڏسي سگھجي ٿو. حقيقت ۾، فشر گلائڪوسائيڊ پراڊڪٽس پيچيده آهن، گهڻو ڪري α/β-anomers ۽ pyranoside/furanoside isomers جو هڪجهڙائي وارو مرکب جنهن ۾ پڻ بي ترتيب سان ڳنڍيل گلائڪوسائيڊ اوليگومر شامل آهن.
ان مطابق، انفرادي ماليڪيولر نسلن کي فشر جي رد عمل جي مرکبن کان الڳ ڪرڻ آسان ناهي، جيڪو ماضي ۾ هڪ سنگين مسئلو رهيو آهي. هن ترڪيب جي طريقي ۾ ڪجهه بهتري کان پوءِ، فشر بعد ۾ پنهنجي تحقيق لاءِ ڪوينگز-نور جي جوڙجڪ کي اختيار ڪيو. ھن عمل کي استعمال ڪندي، E.Fischer ۽ B.Helferich 1911ع ۾ ھڪ ڊگھي زنجير الڪائل گلوڪوسائيڊ جي سرفڪٽينٽ ملڪيتن جي نمائش ڪندڙ پھريون پھريون ھيون.
1893 جي شروعات ۾، فشر صحيح طور تي الڪائل گلائڪوسائيڊز جي ضروري خاصيتن کي محسوس ڪيو، جهڙوڪ آڪسائيڊيشن ۽ هائيڊولائيزيشن جي طرف انهن جي اعلي استحڪام، خاص طور تي سخت الڪائن ميڊيا ۾. ٻئي خاصيتون alkyl polyglycosides لاء قيمتي آهن surfactant ايپليڪيشنن ۾.
گلائڪوسائيڊ جي رد عمل سان لاڳاپيل تحقيق اڃا تائين جاري آهي ۽ تازو ماضي ۾ گلائڪوسائيڊس جا ڪيترائي دلچسپ رستا ٺاهيا ويا آهن. گلائڪوسائيڊس جي ٺهڻ لاءِ ڪجھ طريقا تصوير 5 ۾ اختصار ڪيا ويا آهن.
عام طور تي، ڪيميائي گلائڪوسائيڊيشن عملن کي پروسيس ۾ ورهائي سگهجي ٿو جيڪي پيچيدگي oligomer equilibria ۾ تيزاب-catalysed glycosyl مٽائي.
شڪل 5. گلائڪوسائيڊس جي ٺهڻ لاءِ طريقن جو خلاصو
مناسب طور تي چالو ڪاربوهائيڊريٽ سبسٽريٽس تي رد عمل (فشر گلائڪوسيڊڪ رد عمل ۽ هائيڊروجن فلورائيڊ (HF) رد عمل غير محفوظ ڪاربوهائيڊريٽ ماليڪيولز سان) ۽ ڪينيٽيڪس ڪنٽرول، ناقابل واپسي، ۽ خاص طور تي اسٽيريوٽڪسڪ متبادل رد عمل. هڪ ٻيو قسم جو عمل شايد انفرادي نسلن جي ٺهڻ جو سبب بڻجي سگهي ٿو بلڪه ردعمل جي پيچيده مرکب ۾، خاص طور تي جڏهن تحفظ گروپ ٽيڪنالاجي سان گڏ. ڪاربوهائيڊريٽ ايڪٽوپيڪ ڪاربان تي گروپن کي ڇڏي سگھن ٿا، جهڙوڪ هالوجن ايٽمس، سلفونيلس، يا ٽريچلورواسيٽيميڊيٽ گروپ، يا ٽرفليٽ ايسٽرز ۾ تبديل ٿيڻ کان اڳ بيسز طرفان چالو ڪيو وڃي.
خاص صورت ۾ هائيڊروجن فلورائيڊ يا هائيڊروجن فلورائيڊ ۽ پائريڊين (pyridinium poly [hydrogen fluoride]) جي مرکبن ۾ گلائڪوسائڊيشن جي صورت ۾، گلائڪوسائل فلورائڊس ٺھيل آھن ۽ آسانيءَ سان گلائڪوسائيڊس ۾ تبديل ٿي وڃن ٿيون، مثال طور الڪوحل سان. هائيڊروجن فلورائڊ ڏيکاريو ويو هڪ مضبوط طور تي چالو ڪرڻ وارو، غير گهٽجڻ وارو ردعمل وچولي؛ equilibrium auto condensation (oligomerization) فشر جي عمل سان ملندڙ جلندڙ مشاهدو ڪيو ويو آهي، جيتوڻيڪ ردعمل ميڪانيزم شايد مختلف آهي.
ڪيميائي خالص alkyl glycosides صرف تمام خاص اپليڪيشن لاء مناسب آهن. مثال طور، alkyl glycosides ڪاميابيءَ سان استعمال ڪيا ويا آھن بايو ڪيميڪل تحقيق ۾ جھلي پروٽين جي ڪرسٽلائيزيشن لاءِ، جھڙوڪ octyl β-D-glucopyranoside جي موجودگيءَ ۾ پورن ۽ بيڪٽيريا ھودوپسن جي ٽن طرفي ڪرسٽلائيزيشن (ھن ڪم جي بنياد تي وڌيڪ تجربا نوبل جي اڳواڻي ڪن ٿا. 1988 ۾ Deisenhofer، Huber ۽ Michel لاء ڪيمسٽري ۾ انعام).
alkyl polyglycosides جي ترقي جي دوران، اسٽيريوس چونڊي طريقن کي ليبارٽري پيماني تي استعمال ڪيو ويو آهي مختلف ماڊل مواد کي گڏ ڪرڻ ۽ انهن جي جسماني ڪيميڪل ملڪيت جي مطالعي لاء، انهن جي پيچيدگي، وچولي جي عدم استحڪام ۽ عمل جي مقدار ۽ نازڪ نوعيت جي ڪري. ضايع ڪندڙ، Koenigs-Norr قسم جي ٺهڪندڙ ۽ ٻين حفاظتي گروپ ٽيڪنڪ کي اهم فني ۽ اقتصادي مسئلا پيدا ڪندو. فشر قسم جا عمل نسبتاً گهٽ پيچيده ۽ آسان هوندا آهن ڪمرشل پيماني تي ۽ ان مطابق وڏي پيماني تي الڪائل پوليگلائڪوسائيڊس جي پيداوار لاءِ ترجيحي طريقا آهن.


پوسٽ ٽائيم: سيپٽمبر-12-2020